【六價(jià)鉻】測(cè)定過(guò)程中關(guān)鍵要素淺析

二苯碳酰二肼試劑的選擇與配置

二苯碳酰二肼的純度對(duì)本實(shí)驗(yàn)至關(guān)重要，它直接影響到空白實(shí)驗(yàn)值的高低及測(cè) 定結(jié)果的準(zhǔn)確性。合格的二苯碳酰二肼應(yīng)為白色或淺粉紅色結(jié)晶性粉末，露置空氣中逐漸變?yōu)榧t色 。本實(shí)驗(yàn)中要求所用二苯碳酰二肼試劑應(yīng)是最新生產(chǎn)且在有效期范圍之內(nèi)的，一般國(guó)產(chǎn)普通分析純的二苯碳 酰二肼試劑即可滿(mǎn)足分析要求;當(dāng)分析要求較高時(shí)，可選用國(guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純二苯碳酰二肼試劑或進(jìn)口分裝產(chǎn)品，以盡量降低空白實(shí)驗(yàn)吸光度值。由于二苯碳酰二肼試劑在空氣中易氧化失效，使用完畢后應(yīng)貯于干燥器中避光、密封保存。

二苯碳酰二肼顯色劑溶液的配制過(guò)程也十分重要，在溶液配制過(guò)程中，應(yīng)嚴(yán)格按 照GB7467-1987列出的方法進(jìn)行，即一定要等二苯碳酰二肼粉末完全 溶解于丙酮或乙醇之后，再添加純水稀釋到指定體積，否則會(huì)出現(xiàn)部分二苯碳酰二肼粉末結(jié)塊不溶解，從而使配制失敗。貯存該溶液于棕色試劑瓶中，置冰箱內(nèi)冷藏保存，當(dāng)該溶液色澤變深呈現(xiàn)棕黃色時(shí)，不論深淺，都應(yīng)棄掉重配。否則會(huì)使 水樣 吸 光度值升高，測(cè)定濃度偏大，給監(jiān)測(cè)結(jié)果帶來(lái)正誤差 。六價(jià)鉻顯色劑 (Ⅱ)存放于冰箱里冷藏時(shí)，易出現(xiàn)結(jié)晶并析出，且冷藏時(shí)間越長(zhǎng)結(jié)晶越多，這主要是由于高濃度 顯色劑溶液在低溫中出現(xiàn)過(guò)飽和，從而結(jié)晶析出。因此，六價(jià)鉻顯色劑 (Ⅱ)宜現(xiàn)用現(xiàn)配，盡量不要使用長(zhǎng)期冷藏貯存于冰箱里的已配溶液。

水樣 pH 值的調(diào)節(jié)

GB7467-1987適用的待測(cè)水樣最佳pH值為7。因此，監(jiān)測(cè)分析前，應(yīng)首先用 pH 計(jì)或廣泛pH試紙測(cè)試待測(cè)水樣的pH值，用硫酸溶液0. 5mol /L或氫氧化鈉溶液0. 5mol /L調(diào)節(jié)水樣pH值至中性后(用廣泛pH試紙測(cè)試)，再作測(cè)定。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿液或酸液進(jìn)行中和，酸堿調(diào)節(jié)液的加入量不要超過(guò)水樣體積的0. 5%。

色(濁)度干擾與消除

由于水樣混濁、帶色將影響六價(jià)鉻的測(cè)定，因此 需對(duì)水樣作預(yù)處理，進(jìn)行干擾消除。通常有兩種方法 消除干擾:色(濁)度校正法和鋅鹽沉淀分離法。

1) 色(濁)度校正法：對(duì)于無(wú)色微渾或略帶微色(微紅色、淡綠色或淺灰色等) 的較清潔水樣，測(cè)定六價(jià)鉻時(shí)，應(yīng)采用色(濁)度校正法預(yù)處理，以消除干擾。

2) 鋅鹽沉淀分離法：對(duì)濁度較 高、色澤較深(醬紅色、灰黑色或墨綠色等)的受?chē)?yán)重污染 的地表水或工業(yè)廢水樣，測(cè)定六價(jià)鉻時(shí)，應(yīng)采用鋅鹽沉淀分離法預(yù)處 理，以消除干擾。

改進(jìn)鋅鹽沉淀分離法：取一定量混濁、色深水樣于100 mL具塞玻璃比色管中，用 純水稀釋至標(biāo)線。向上述100 mL 比色管中加入含量為10%的ZnSO4溶液0. 2 mL，充分搖勻;再加入含量為5%的NaOH溶液0. 1 mL，充分搖 勻，水樣中即逐漸析出絮狀凝膠; 打開(kāi)比色管管塞，待絮狀凝膠沉降完全后，直接量取50 mL上清液供測(cè)定。采用改進(jìn)鋅鹽沉淀分離法對(duì)水樣預(yù)處理時(shí)，應(yīng)注意所加堿液不能過(guò)多，因?yàn)樵趬A性介質(zhì)中，待測(cè)成分Cr6+也會(huì)被吸附，其吸附量隨pH值升高而增大。一般情況下，每50 mL水樣中加入含量為10%的ZnSO4溶液0. 1 mL和含量為5%的NaOH  溶液0. 05 mL即可，操作時(shí)先加ZnSO4并混勻，再加入NaOH并混勻。

金屬離子干擾與消除

水和廢水中六價(jià)鉻測(cè)定的主要金屬干擾離子有三價(jià)鐵 離 子Fe ( Ⅲ)、亞 汞 離 子Hg (Ⅰ) 和 汞 離 子Hg(Ⅱ)、六價(jià)鉬離子 Mo( Ⅵ)、五價(jià)釩離子 V ( Ⅴ)等。在硫酸介質(zhì) 中，三價(jià)鐵Fe ( Ⅲ)含量超過(guò)400μg即與二苯碳酰二肼顯色劑反應(yīng)，生成黃色化合物而干擾測(cè)定?？紤]到三價(jià)鐵 Fe( Ⅲ)能與過(guò)量磷酸反應(yīng)生成無(wú)色絡(luò)離子 Fe (HPO4)2--，可消除 Fe ( Ⅲ)對(duì)測(cè)定的影 響 。實(shí)際水樣測(cè)定中，用磷酸代替硫酸，既可調(diào)節(jié)水樣溶液 的顯色酸度，又可利用三價(jià)鐵 Fe ( Ⅲ)與磷 酸 生 成 穩(wěn) 定 的 無(wú) 色 絡(luò) 合 物 ，從 而 消 除 三 價(jià) 鐵 Fe( Ⅲ)對(duì)測(cè)定的干擾。

汞 Hg( Ⅰ)、Hg( Ⅱ)和鉬 Mo( Ⅵ)也 能與二苯碳 酰二肼顯色劑反應(yīng)，生成有色化合物，但在本方法 的顯 色 酸 度 下 ，反 應(yīng) 不 靈 敏 ，鉬 和 汞 的 質(zhì) 量 濃 度 達(dá) 200 mg /L不干擾測(cè) 定。釩 V ( Ⅴ)有干擾，其含量高于4 mg /L即干擾顯色，但一般情況下，釩 V ( Ⅴ) 存在的量較小且微量釩 V ( Ⅴ)與二苯碳酰二肼顯色劑反應(yīng)生成的帶色絡(luò)合物在15 min 內(nèi)迅速褪色，故加入二苯碳酰二肼顯色劑15 min 后，再對(duì)水樣溶液作吸光度測(cè)定，可消除干擾。

來(lái)源：環(huán)境監(jiān)測(cè)與分析